IL PARADOSSO DEL DEMONIO DI MAXWELL
(Maxwell 1871)

  • V valvola azionata da un essere immaginario (il demonio di Maxwell).
  • R molecole rapide contenute nel compartimento A che vengono lasciate passare nel compartimento B.
  • L molecole lente del compartimento A che vengono lasciate passare nel compartimento B.

  Il risultato finale di questi trasferimenti dovrebbe consistere nel fatto che la temperatura del compartimento A 
  diminuisce mentre quella del compartimento B aumenta

Ipotesi:  

L' energia media delle molecole è  .

   Compartimento A

La molecola rapida R di energia  entrando nel compartimento B cede l'energia -() al gas.
La molecola lenta L nell'entrare con energia  nel compartimento cede al gas in A l'energia .
Quindi .

  Compartimento A

Arriva la molecola R da A con energia  e parte la molecola L con energia  .

Quindi  .

La variazione totale di entropia del gas è:

Poiché  sono tutte quantità maggiori di zero, si ha che .
L'entropia del gas, e con essa quella dell'universo, aumenta!!
 

Ma il diavoletto per "vedere" le due molecole R ed L deve interagire con esse, per esempio illuminandole con un fotone di energia  almeno uguale all'eccesso o al difetto di energia e.
Nel calcolo dell'entropia dell'universo occorre tener conto quindi anche della variazione di energia della lampada che illumina le due particelle e delle due particelle che sono illuminate. Sia  la temperatura del filamento della lampada e ed  l'energia di ciascuno dei due fotoni emessi per illuminare le due particelle R ed L.
Allora la variazione di entropia del filamento per illuminare la molecola L risulta    e la variazione di entropia del filamento per illuminare la molecola L   .
La variazione di entropia della molecola R a seguito dell'acquisto di energia del fotone è  . La molecola L quando è illuminata assorbe l'energia  alla temperatura  ; la sua variazione di entropia nel processo di illuminazione è
.

La variazione di entropia del' universo nel processo di illuminazione è complessivamente:

La variazione totale di entropia dell'universo quindi risulta essere

Dato che  e che , si ha che  e quindi .

Non si ha in questo modo alcuna contraddizione con il secondo principio della termodinamica.
 
 

        Riassumendo